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免费样品账务处理应采用有效的审核流程和控制措施的有效实施，保证免费样品的发出、验收、使用、内部登记、记帐、核销、折旧和出口等费用审批流程化。

首先，组织应明确样品的出口政策，明确下发出口免费样品的申请、审批和发放程序，以及样品出口时的相关流程和主要内容。其次，对于出口免费样品的收发记录，应根据实际情况签发发出回执单或其他登记表，记录样品发出和接收的时间，以及出口免费样品的产品描述、数量、型号。

此外，出口免费样品的验收，应该及时验收，并记录验收结果，如验收产品的规格、质量、外观等，以及销售价等信息。同时，对于出口免费样品，还应当记录其出口情况，以及对应的出口费用等情况。最后，严格执行账务处理，分析样品出口的收益和成本，并定期核实样品出口的情况。

总之，出口免费样品是企业发展的重要因素，应当认真组织管理、实施有效审批流程和控制措施，做好验收、登记、记帐、折旧等工作，以确保样品的发出、使用和出口过程更加顺利、有效。

拓展知识：另外，企业在申请出口免费样品时，也应当根据国家有关法规及其监督管理，确保样品出口是合法的，避免可能对企业造成的不良影响。